1,8 -萘酰亞胺類(lèi)熒光增白劑的合成路線(xiàn)

1,8-萘酰亞胺是由1,8-萘酐與胺類(lèi)化合物經(jīng)縮合反應制得，而1,8-萘酐又是由煤焦油中的苊經(jīng)氧化制得。因苊在煤焦油中的含量為1. 2%~1.8% ,并且提煉和精制苊的生產(chǎn)工藝比較簡(jiǎn)單,所以1,8 -萘酰亞胺類(lèi)熒光增白劑的原料來(lái)源很充裕。1,8 -萘酰亞胺類(lèi)熒光材料是近年來(lái)國際上研究非?；钴S的一個(gè)領(lǐng)域。

1,8 -萘酰亞胺類(lèi)熒光增白劑的結構通式如下:

這樣的分子結構基本上決定了它們的光譜吸收波長(cháng)和熒光發(fā)射波長(cháng)。當4位和5位的取代基不同時(shí),對分子吸收波長(cháng)和發(fā)射波長(cháng)的影響比較明顯,向長(cháng)波方向移動(dòng)32~35nm,而酰胺基，上的脂肪取代基團對分子吸收波長(cháng)和發(fā)射波長(cháng)影響不大。所以這類(lèi)熒光增白劑的吸收波長(cháng)多數在365~389nm之間,熒光發(fā)射波長(cháng)在438~440nm之間。這類(lèi)熒光增白劑的合成路線(xiàn)有幾種,但起始原料都是苊。

合成路線(xiàn)1:

反應式：

該方法的缺點(diǎn)是:硝化反應的副產(chǎn)物較多;氧化時(shí)的產(chǎn)率比較低，只有48% ;氧化劑鉻鹽的耗用量大。

合成路線(xiàn)2:

反應式：

該方法反應容易,收率高,是一種理想的工藝路線(xiàn)。

在以上兩條基本合成路線(xiàn)的基礎上,通過(guò)下列反應也可獲得1,8 -萘酰亞胺類(lèi)熒光增白劑。由于一-NO2和一-SO3H在親核取代反應中易離去的特性及酸酐的強吸電子性,該反應很容易進(jìn)行。

如果將4-鹵代-1,8-萘酰亞胺在高溫、高壓及催化劑的作用下直接與氨氣反應,也可制得1,8 -萘酰亞胺類(lèi)熒光增白劑。該方法的成本低、污染小,反應產(chǎn)率在90%以上。

1,8-萘酰亞胺的4位被烷氧基或芳基取代的熒光增白劑,還可以通過(guò)下述方法合成:

經(jīng)過(guò)幾十年的研究與開(kāi)發(fā),以1,8-萘酰亞胺為母體的熒光增白劑商品,不僅有非離子型的還有陰離子型和陽(yáng)離子型的,例如:

它們的合成與化合物Ultraphotor APL、Mikawhite AT相類(lèi)似，只是在制備陽(yáng)離子化合物時(shí),多了一步氨基的季銨化反應。